2010-10-08 00:00:00
在氰化鍍銅替代工藝中,HEDP(1一羟基乙叉 一1,1一二膦酸)鍍銅能在鋼鐵件上直接鍍覆,可獲得 性能良好的銅鍍層,且鍍液深鍍能力好【I_]】。然而,由 於該工藝廢水中HEDP與銅離子形成的絡合物穩 定常數高(1gK=12.48),HEDP本身性質穩定,在一 般光熱條件下不易分解,耐酸堿、抗氯氧化,在高溫、 高pH條件下,也不易水解,這給HEDP鍍銅廢水的 處理帶來瞭(le)難題 。常規的電鍍廢水處理方法很難 使該工藝廢水中主要污染物指标(COD、TP、Cu鬥)、 尤其是TP指标達到電鍍污染物排放标準(GB 21900--2008)的要求,目前還沒有針對這一廢水可 借鑒的處理方法。 本文採用CaC1 螯合沉澱--Fenton氧化的聯合 方法對HEDP鍍銅廢水進行瞭(le)處理研究,分别考察 瞭(le)各反應條件對處理效果的影響,並(bìng)獲得瞭(le)較好的 處理效果,爲HEDP鍍銅廢水的處理提供瞭(le)一條有 效途徑。
1試驗部分
1.1廢水來源及水質
試驗水樣取自湖南湘潭某機械廠(chǎng)HEDP鍍銅車(chē)間,廢水水質:COD 1 000 mg·L (其中HEDP含 量1 798 mg·L- ,約占COD總量的83%,酒石酸鉀 含量130 mg·L~,約占COD總量的5%),TP質量 濃度540mg·L~,Cu 質量濃度126mg·L- ,pH爲9.2。
1.2試劑和儀器
儀器:uVl 100型紫外/可見分光光度計; HJ一4A型數顯恒溫多頭磁力攪拌器;AY220型電子 天平;pH一3C型精密pH計;SHA.C型恒溫振蕩器; WYX一9003A型原子吸收分光光度計;MS一3型微波 消解COD測(cè)定儀。 試劑:無水氯化鈣、七水合硫酸亞鐵、過氧化氫 (30%)、氫氧化鈣均爲分析純(chún)。 1.3試驗方法 試驗分CaC1 螯合沉澱和Fenton氧化兩步進行。
1.3.1 CaCI2螯合沉澱(diàn)試(shì)驗
每次取廢水1O0 mL於(yú)150 mL錐形瓶中,調節 廢水pH,加入螯合劑CaCI:,於(yú)磁力攪拌器下攪拌反 應一定時間後靜置,過濾,測(cè)定濾液中COD、TP、 Cu 等污染物指标,分别計算其去除率。
1.3.2 Fenton氧化試(shì)驗(yàn)
取原廢水1 000 mL,經最佳條件螯合沉澱處理,每次取濾液100 mL於(yú)150 mL錐形瓶中,加入 FeSO4~7H O和H O2(質量分數3O%),迅速調節反應初 始pH,鼹於(yú) 荦;搖床中振蕩反應—定時間。)J~Ca(oH) 調節pH至11,磁力攪拌器攪拌反應10min,靜置,過 濾,測(cè)定濾液COD、TP、Cu2+等污染物指标,分别計 算Fenton反應去除率。
1.4分析方法
COD採(cǎi)用微波密封消解法測(cè)定;TP採(cǎi)用過硫 酸鉀消解,钼銻抗分光光度法測(cè)定;Cu 採(cǎi)用火焰原 子吸收分光光度法測(cè)定。
2結果與讨論
2.1 CaCh螯合沉澱(diàn)試(shì)驗
廢水中HEDP爲五元酸,通常用H L表示。在 溶液中随著(zhe)pH的升高,它的5個H 逐漸離解。在 pH=4~6時,HEDP(H L)主要以H3L2_形式存在, H3L2_可與二價金屬離子如Cuz+、Ca鬥、Mg2+、Zn2+、 Cd2十、Sn 、Pb 、Hg 等形成[M(H3L)】。沉澱(diàn)_6J。因此, 向HEDP鍍銅廢水中投加CaC1 ,廢水中HEDP與 Cu2+和Caz+可共沉澱(diàn)。反應方程爲: HEDP -+ca ~一 ca(HEDP)] HEDP2"+Cu2+ >[Cu(HEDP)]~ 2.1.1廢水初始pH對去除效果的影響 經初步試驗,選擇CaC1 投加量3.4 g·L ,攪拌 反應60 min,廢水初始pH對螯合沉澱(diàn)去除效果的 影響如圖1所示。
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